头发纤维含有羧基、氨基、亚氨基、咪唑基等基团。在未处理状态下,头发的等电点是PH=3.7。当PH大于3.7时,头发带负电荷。当PH小于3.7时,头发带正电荷。大多数情况下PH大于3.7,因此可以推测,带正电荷的油滴比带负电荷或不带电荷的油滴易吸附于头发表面。带正电荷阳离子氨基官能团的硅油比非离子或阴离子丙烯酸官能团的硅油会更快、更多地沉积在头发上。
一般情况下,电性作用会导致头发表面产生第一层单分子层的吸附,但实验发现用阳离子表面活性剂稳定的硅油乳液会继续在头发上吸附形成厚层的硅油,直至将重叠的角质层鳞片的粗糙表面覆盖近平整。在这里沉积效果是大大地加强了第一层的吸附,导出的结论是:硅油油滴与油性的纤维更容易亲合。
理论上如用聚丙烯酸氨基丙基三甲基氯化铵预处理头发使其带正电荷,则导致用十六烷基三甲基氯化铵稳定的硅油乳液在头发上的吸附程度降低,正象预期的正电性油滴相互排斥一样。然而事实上用阴离子表面活性剂稳定的硅油乳液在经阳离子共聚物处理的头发上并没有显示出吸附量的增加。但用聚丙烯酸氨基丙基三甲基氯化铵处理的头发上,非离子硅油乳液的吸附在数量和速度上都有大大的提高。这表明硅油乳液电荷与头发带有相反电荷吸附最好的推论并非绝对。这是因为它忽视了一个事实:起稳定作用的表面活性剂并非不可逆的固定在油滴上,并且体系中过量的表面活性剂在头发表面上的吸附还存在自由竞争。